工作原理:
國(guó)家規(guī)定在終排放口必須安裝COD在線測(cè)定儀,這種測(cè)定儀是將COD的化驗(yàn)室分析過(guò)程,通過(guò)儀器系統(tǒng)化、程序化地實(shí)現(xiàn),常見的COD分析儀工作原理見圖:
COD測(cè)定儀先由自吸泵將水樣從排放明渠內(nèi)提升至進(jìn)水精濾采樣杯內(nèi),再由進(jìn)水蠕動(dòng)泵P1將水樣提加到反應(yīng)室內(nèi)。
然后,依順序再由蠕動(dòng)泵P2、P3、P4分別將重鉻酸鉀、硫酸一硫酸銀和蒸餾水提加到反應(yīng)室內(nèi)。
進(jìn)樣完畢開始微波加熱5分鐘(加熱時(shí)間可自行設(shè)定和修改),待加熱完畢注入蒸餾水稀釋并冷卻到室溫,之后再由氣壓泵將混合液吹至測(cè)量室進(jìn)行測(cè)量,并自動(dòng)計(jì)算和顯示測(cè)量結(jié)果。
后,由氣壓泵將混合液排放掉并將管路吹掃干凈,進(jìn)入下一次測(cè)量循環(huán)過(guò)程。整個(gè)循環(huán)過(guò)程由PLC進(jìn)行控制,自動(dòng)進(jìn)行。
COD五大檢測(cè)方法:
1、重鉻酸鹽回流法
測(cè)定原理:在硫酸酸性介質(zhì)中,以重鉻酸鉀為氧化劑,硫酸銀為催化劑,硫酸汞為氯離子的掩蔽劑,消解反應(yīng)液硫酸酸度為9mol/L,加熱使消解反應(yīng)液沸騰,148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應(yīng)反應(yīng)2h,消解液自然冷卻后,以試亞鐵靈為指示劑,以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀,根據(jù)硫酸亞鐵按溶液的消耗量計(jì)算水樣的COD值。
優(yōu)缺點(diǎn):回流裝置占的實(shí)驗(yàn)空間大,水、電消耗較大,試劑用量大,操作不便,難以大批量快速測(cè)定。
2、高錳酸鉀法
測(cè)定原理:以高錳酸鉀作氧化劑測(cè)定COD,所測(cè)出來(lái)的COD稱為高錳酸鹽指數(shù)(CODMn)。水樣加入硫酸呈酸性后,加入一定量的高錳酸鉀溶液,并在沸水浴中加熱反應(yīng)30min。剩余的高錳酸鉀加入過(guò)量草酸鈉溶液還原,再用高錳酸鉀溶液回滴過(guò)量的草酸鈉,通過(guò)計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)。
優(yōu)缺點(diǎn):高錳酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的污染比國(guó)標(biāo)法小,但是缺點(diǎn)是試驗(yàn)中需要回滴過(guò)量草酸鈉,耗時(shí)長(zhǎng),并且酸性高錳酸鉀法氧化性較低,氧化不*,所以測(cè)得高錳酸鹽指數(shù)比重鉻酸鹽指數(shù)低,通常與國(guó)標(biāo)法測(cè)定結(jié)果相差3-8倍。因此,CODCr主要針對(duì)還原性污染物相對(duì)含量較高的廢水,而CODMn主要針對(duì)污染物相對(duì)較低的河流水和地表水。
3、分光光度法
測(cè)定原理:這種方法的原理與國(guó)標(biāo)法相同。其測(cè)定原理也是在酸性溶液中,試液中還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng),生成三價(jià)鉻離子,三價(jià)鉻離子對(duì)波長(zhǎng)為600nm的光有很大的吸收能力,其吸光度與三價(jià)鉻離子濃度的關(guān)系服從郎伯一比爾定律。三價(jià)鉻離子與試液中還原性物質(zhì)的量有關(guān),因而通過(guò)測(cè)定三價(jià)鉻的吸光度可以間接測(cè)出試液的COD值。
優(yōu)缺點(diǎn):此方法相對(duì)于傳統(tǒng)的國(guó)標(biāo)法來(lái)說(shuō),有效的節(jié)省了消耗在配置化學(xué)試劑的時(shí)間,無(wú)需進(jìn)行滴定,操作方便。然而美中不足的地方實(shí)驗(yàn)中消解過(guò)程仍需耗費(fèi)2小時(shí)。
4、快速消解法
經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h法,人們?yōu)樘岣叻治鏊俣?,提出各種快速分析方法。主要是提高消解反應(yīng)體系中氧化劑濃度,增加硫酸酸度,提高反應(yīng)溫度,增加助催化劑等條件來(lái)提高反應(yīng)速度的方法。
優(yōu)缺點(diǎn):消解體系硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l,反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃,消解時(shí)間由2h減少到10min~15min。缺點(diǎn)為微波爐種類不同,試驗(yàn)的功率和時(shí)間均不同。
5、快速消解分光光度法
測(cè)定原理:快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管,取小計(jì)量的水樣和試劑于密封管中,放入小型恒溫加熱皿中,恒溫加熱消解,并用分光光度法測(cè)定COD 值。
優(yōu)缺點(diǎn):占用空間小,能耗小,試劑用量小,廢液減到小程度,能耗小,操作簡(jiǎn)便,安全穩(wěn)定,準(zhǔn)確可靠,適宜大批量測(cè)定。
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